上一期,我們介紹了無(wú)機(jī)阻燃添加劑界的“明星”—?dú)溲趸X(ATH),有朋友私信留言問(wèn),什么時(shí)候能出一篇關(guān)于APP的介紹。啥?APP?是智能手機(jī)的第三方應(yīng)用程序嗎?當(dāng)然不是。化工材料人都知道,此APP非彼APP,是聚磷酸銨。
那么今天,Dr.H就來(lái)跟大家聊一聊,阻燃劑family中又一個(gè)重要的成員:APP。
聚磷酸銨
聚磷酸銨(ammonium polyphosphate,APP),又稱(chēng)多聚磷酸銨或縮聚磷酸銨,為白色結(jié)晶或無(wú)定形微細(xì)粉末。聚磷酸銨作為阻燃劑,其熱穩(wěn)定性高、密度小、分散性好、接近中性,可單獨(dú)使用,也可以與其他阻燃劑復(fù)配使用。尤其是以APP為基礎(chǔ)的膨脹型阻燃體系(IFR)在當(dāng)前無(wú)鹵阻燃聚烯烴的應(yīng)用領(lǐng)域非常廣泛,其中一種典型的且廣為應(yīng)用的IFR體系是APP/PER/MEL。
APP的含磷量高達(dá)30%~32%,含氮為14%~16%。這類(lèi)阻燃劑最突出的特征是燃燒時(shí)的生煙量極低,不產(chǎn)生鹵化氫。按其聚合度可分為低聚、中聚以及高聚3種,其聚合度越高水溶性越小,反之則水溶性越大。由于其具有化學(xué)穩(wěn)定性好、吸濕性小、分散性?xún)?yōu)良、比重小、毒性低等優(yōu)點(diǎn),近年來(lái)廣泛用于塑料、橡膠、纖維的阻燃劑,還可用于配制膨脹性防火涂料,用于船舶、火車(chē)、電纜及高層建筑的防火處理。
發(fā)展簡(jiǎn)史
從1857年首次通過(guò)五氧化二磷與氨氣反應(yīng)制備出APP至今,聚磷酸銨已經(jīng)走過(guò)了超過(guò)160年的發(fā)展歷程。
國(guó)內(nèi)研究
我國(guó)APP的研究與生產(chǎn)起步于20世紀(jì)70年代,先后有成都化工研究院、上海無(wú)機(jī)化工研究所、天津合成材料研究所、浙江化工研究院等單位研制了水溶性和中聚合度的APP并投入批量生產(chǎn)。當(dāng)時(shí)的生成方法多采用磷酸和尿素為原料,或者磷酸銨和尿素為原料,通過(guò)發(fā)泡、聚合、固話得到產(chǎn)物。20世紀(jì)90年代,由于塑料工業(yè)對(duì)APP提出了更高的要求,高聚合度的APP也被國(guó)內(nèi)研究單位制備出來(lái)并應(yīng)用于生產(chǎn)。
產(chǎn)業(yè)分布
目前,聚磷酸銨的主要生產(chǎn)商集中在歐洲、北美和中國(guó)。全球的主要生產(chǎn)商是科萊恩、ICL,Agrium和長(zhǎng)豐化學(xué)等。我國(guó)的APP生產(chǎn)廠家則多集中在山東、浙江、四川、廣東和江蘇等地。而據(jù)2015年數(shù)據(jù)表明,中國(guó)聚磷酸銨的產(chǎn)量份額最大,約占41.18%,而歐美的紛飛分別為22.09%和18.25%。
事實(shí)上,國(guó)內(nèi)目前有超過(guò)100家從事APP的生產(chǎn)與銷(xiāo)售的公司。限于篇幅,本文只列舉了部分生產(chǎn)商和經(jīng)銷(xiāo)商。但毫無(wú)疑問(wèn)的是,APP技術(shù)已經(jīng)日漸成熟,在阻燃劑市場(chǎng)體系中扮演著至關(guān)重要的角色,并且受政策影響以及下游行業(yè)的旺盛需求刺激,全球APP產(chǎn)量將持續(xù)增長(zhǎng),預(yù)計(jì)到2021年,產(chǎn)量可達(dá)到303673噸,前景無(wú)疑是一片光明!
聲明:
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